第1代制冷剂大概在1830)1930年的100年间,因为社会的开展,大家在选用人工制冷的过程中,对制冷剂进行了斗胆的探究。能够看出,这些制冷剂是一些溶剂和有挥发性的介质。它们有毒、可燃或许兼而有之,单个制冷剂还有很强的腐蚀性和不稳定性,或许压力过高不安全,所以运用时常常发作事端。 在该期间的前50年,各种制冷技能都处于探究中。后期蒸气紧缩式制冷机、空气循环式制冷机、吸收式制冷机以及水蒸发式制冷机等4种制冷方法简直统治了一个世纪的制冷工业。
       蒸气紧缩式制冷机开端运用乙醚、甲醚作为制冷剂,氨、二氧化碳、二氧化硫(中国1966年还运用SO2机器2双球冷冻机)和氯甲烷在后期得到了运用,尤其是氨的运用,使该制冷技能得到了敏捷的开展,在1900年前后,美国、英国和德国紧缩机简直都选用氨和CO2。20世纪前期,离心式紧缩机最早运用二氯乙烯制冷剂。 空气紧缩式制冷机早期由预紧缩空气胀大(开式循环)进行制冰。后期选用逆斯特林(R.stirling)闭式再生循环,它们在1900年前广泛运用于船只冷藏和制冰。
       第2代制冷剂 1931)1990年为第2代制冷剂的开展期间, 因为大家对人工制冷需要的急剧增加,迫切需要既安全又有耐久性的制冷剂。在2次石油危机发 生后,高效变成制冷空调工业对制冷剂的新要求。这时就呈现了以卤代烃(CFCs,HCFCs)为主的制冷剂。从1931年开端,R12,R11和R22等具有优秀热力功能的制冷剂以全新的面貌统治了制冷工业约60年,它们既安全(A1组)))无毒、无燃烧性)且高效,为HVACR工业带来了黄金开展时段。
第3代制冷剂(1990)2010年) 大概从20世纪70年代后期开端,大家注意到 CFCs物质(包含制冷剂)在大量耗费平流层中的臭氧,而且使南极上空呈现臭氧空洞。因而,蒙 特利尔议定书6和5维也纳条约6提出了约束和代替CFCs物质的期限,短时间内HCFC能够作为过渡物质。从表3能够看出,第2代制冷剂基本归于CFCs物质,都有较高的ODP值。因而,第3代制冷剂以维护臭氧层为挑选规范。但是,卤代烃制冷剂的长时间大量运用,大家依然重视该类物质中的氟化物(即HFCs)。
       第4代制冷剂(2010)) 第3代制冷剂成功地削减了臭氧层耗费,但是,形成鲜明对比的是全球气候变暖的趋势愈加严峻:/全球均匀空气与海洋温度上升,冰雪 大范围消融,全球均匀海平面上升等景象已很明显[1]0。按照联合国气候变化结构条约(UNFCCC)的5京都议定书6的规则:二氧化碳、甲烷、氧化亚氮、HF2Cs,PFC和SF6等6类气体均归于温室气体,对发达国家提出了削减温室气体排放的要求。第3代制冷剂HFCs都有很高的全球温室效应潜能值,某些国家中已对或许即将对这些制冷剂运用进行纳税。这就使得开展第4代制冷剂火烧眉毛。为第4代制冷剂候选物质的状况,它们的热力功能和安全性相对CFCs和HCFCs都/差强人意0,能够看出,现在在选用第4代制冷剂方面遇到了前所未有的应战。